晶間腐蝕是奧氏體不銹鋼制壓力容器產生失效的主要原因之一,嚴重影響了容器的安全運行。浙江宏盛特鋼有限公司闡述了奧氏體不銹鋼產生晶間腐蝕的基本機理,并提出了四種預防不銹鋼制壓力容器產生晶間腐蝕的措施。

 不銹鋼由于其具有優良的耐均勻腐蝕性能、力學性能和工藝性能,而成為壓力容器(包括固定式和移動式壓力容器、熱交換器等)應用最多的耐蝕金屬材料。其中奧氏體不銹鋼又以其良好的綜合性能占不銹鋼總產量和使用量的70%左右。但是由于奧氏體不銹鋼容器在氧化和弱氧化介質中會產生晶間腐蝕,或使設備局部腐蝕穿漏,或使材料喪失力學性能,所以晶間腐蝕失效的研究及預防成為奧氏體不銹鋼壓力容器設計中必不可少的一個環節。

一、晶間腐蝕的成因

  不銹鋼耐腐蝕的根本原因在于它含有鉻、鎳等提高金屬電極電位的元素。在金屬基體中,當鉻含量達到17%時,含鉻不銹鋼就能在其陽極(負極)區的基體表面形成一種致密的氧化膜Cr2O3,即鈍化膜。鈍化膜可以阻礙陽極區的反應,同時增加陽極電位,減緩基體電化學腐蝕。然而不銹鋼在300℃以上的熱過程中,晶粒邊界會析出碳化鉻、氮化鉻和鉻的其他金屬間的化合物等鉻含量高于甚至大大高于不銹鋼平均鉻含量的高鉻相,致使晶界高鉻相與晶粒外緣相鄰接的狹長區域的鉻含量大大下降,稱為貧鉻區。當熱過程較短時,晶粒本體的鉻原子來不及充分向貧鉻區擴散補充,溫度下降后,貧鉻區得以保持。在以后接觸到某些具有晶間腐蝕能力的介質時,貧鉻區的溶解速度會大大超過晶粒本身。晶粒本身為鈍化腐蝕時,貧鉻區常常為活化腐蝕,因而會產生晶間腐蝕。不銹鋼貧鉻區的存在是不銹鋼產生晶間腐蝕敏感性的最重要的原因之一。晶間腐蝕發生后,金屬雖然表面仍保持一定的金屬光澤,也看不出被破壞的跡象,但晶粒間的結合力已顯著減弱,強度下降,冷彎后表面出現裂縫,容器容易遭到破壞。晶間腐蝕隱蔽性強,突發性破壞幾率大,因此有嚴重的危害性,尤其在焊接時,焊縫附近的熱影響區更容易發生晶間腐蝕。

二、解決不銹鋼壓力容器晶間腐蝕傾向的措施

 1. 選用低碳和超低碳不銹鋼,如00Cr18Ni10N、00Cr19Ni10、00Cr17Ni14Mo2等,使晶間腐蝕敏感性降低到最小值,且強度相對較低,目前這一方法已成為解決不銹鋼晶間腐蝕問題的主要方法;

 2. 利用合金化原理,避免形成鉻的碳化物。Ti、Zr、Nb、V、Mo、W、Cr、Mn、Fe都是碳化物形成元素,形成碳化物的親和力依次降低。綜合比較之后,選擇了鈦和鈮,即在形成鉻的碳化物之前,先形成鈦的碳化物。這樣就保護了鉻不被流失,避免形成貧鉻區,基本上也能解決晶間腐蝕問題;

 3. 進行固溶化處理。奧氏體不銹鋼經固溶處理后,其力學性能比較如表(參考標準GB/T4237-2007不銹鋼熱軋鋼板和鋼帶)所示,可見其強度和塑性非常接近,而所有的奧氏體不銹鋼均不能熱處理強化,只能通過冷作硬化以提高強度、硬度,在產品性能允許的情況下選用適當的材料,同時避免在晶間腐蝕的敏感溫度區間的停留時間,這是避免晶間腐蝕最有效的辦法;

  4. 焊接控制: 調整焊縫的化學成份,加入穩定化元素減少形成碳化鉻的可能性,如加入鈦或鈮等；減少焊縫中的含碳量,可以減少和避免形成鉻的碳化物,從而降低形成晶界腐蝕的傾向；控制在危險溫度區的停留時間,防止過熱,快焊快冷,使碳來不及析出；合理安排焊接順序,多層焊和雙面焊時,后一條焊縫的熱作用可能對先焊焊縫的過熱區起到敏化溫度加熱的作用。為此,雙面焊縫中與腐蝕介質接觸的一面應盡可能最后焊接。

三、結語

  奧氏體制不銹鋼壓力容器的晶間腐蝕傾向嚴重影響了奧氏體不銹鋼制壓力容器的安全運行。應通過正確的選材,應盡量選用低碳和超低碳不銹鋼,嚴格控制焊接過程,選擇合適的焊接方法、焊接材料,遵循相關的焊接工藝,才能保證奧氏體不銹鋼的焊接質量。同時,用于上述介質環境時,應按GB/T4334-2008《不銹鋼晶間腐蝕試驗方法》進行晶間腐蝕傾向試驗，將晶間腐蝕傾向降至最低,保證奧氏體不銹鋼制壓力容器的安全運行。